橡膠材料降低環(huán)境污染:
1. 減少尾氣排放
汽車排放物對(duì)大氣污染嚴(yán)重。為了達(dá)標(biāo)排放,除了不斷改進(jìn)汽車自身的設(shè)計(jì)外,橡膠制品也要采取有效措施。
① 降低燃油透過率
對(duì)于目前廣泛使用的高芳烴無鉛汽油,氟橡膠(FKM)的耐燃油性最優(yōu),其燃油透過率比丁腈橡膠(NBR)低很多,因此近年來燃油膠管的內(nèi)層膠有以FKM取代NBR的趨勢(shì),而且三元FKM要比二元的FKM好;高丙烯腈含量的NBR的燃油透過率比低丙烯腈含量的NBR低;NBR/PVC共混膠的耐燃油性和透過率均優(yōu)于同等丙烯腈含量的NBR,而且共混膠中NBR的丙烯腈含量越高,耐燃油性越好,透過率越低。
對(duì)于國(guó)內(nèi)正在推廣應(yīng)用的乙醇汽油,F(xiàn)KM的抗耐性最好,透過率最低,最適合作燃油膠管的內(nèi)層膠。從成本考慮,高丙烯腈含量的NBR/PVC也可以使用。
為了進(jìn)一步降低燃油排放量,燃油膠管的最近動(dòng)向是由橡/橡復(fù)合結(jié)構(gòu)向塑/橡復(fù)合結(jié)構(gòu),再向塑/塑復(fù)合結(jié)構(gòu)發(fā)展,所用的塑料有極低的抗燃油透過性。
② 不使用可產(chǎn)生N-亞硝胺的助劑
③ 提高膠料的耐熱性
越來越嚴(yán)格的汽車排放標(biāo)準(zhǔn),迫使汽車生產(chǎn)商進(jìn)一步采取提高燃油燃燒率的新措施,發(fā)動(dòng)機(jī)罩下溫度和尾氣排放溫度不斷增加,要求橡膠制品在更高的溫度下工作,為此提高膠料的耐熱性是十分重要的任務(wù)。為此,不少密封件采用耐高溫的氟橡膠;汽車散熱器膠管所用的橡膠材料由現(xiàn)在的硫黃硫化EPDM 125℃級(jí)轉(zhuǎn)向過氧化物硫化EPDM 150℃級(jí),再進(jìn)一步采用硅橡膠或AEM(175℃級(jí));汽車同步帶中使用HNBR/芳綸線繩是發(fā)展趨勢(shì)。 橡膠制品也要為保護(hù)大氣臭氧層作貢獻(xiàn)。目前致冷劑氟里昂將要被新型致冷劑R-134a(四氟乙烷)所代替,所以生產(chǎn)空調(diào)軟管和密封件的橡膠材料需要改進(jìn):對(duì)于空調(diào)軟管,目前首選R-134a透過率低的聚酰胺作內(nèi)層(也可采用CIIR或BIIR),以聚酰胺作夾層,外層膠為耐熱、耐臭氧的EPDM、CR、EVM或HNBR;對(duì)于新型空調(diào)系統(tǒng)的密封件,采用HNBR為佳。
2. 凈化加工環(huán)境
① 煙氣
橡膠加工過程中,許多工序都產(chǎn)生煙氣,尤其是煉膠和硫化過程中產(chǎn)生的煙氣,是橡膠加工過程中污染環(huán)境的主要渠道。排除硫化煙氣簡(jiǎn)易可行的辦法是在硫化崗位上設(shè)置通氣罩,并使啟模后的制品盡快冷卻。還可采用橡膠硫化煙氣催化焚燒裝置,經(jīng)治理后,總凈化率95%。此外,由于膠管包鉛硫化工藝會(huì)產(chǎn)生含鉛煙氣,應(yīng)盡早廢除此工藝。密封條的鹽浴硫化,可采用新型“綠色”液體硫化介質(zhì)替代現(xiàn)在的亞硝酸鹽硫化介質(zhì)。
② 粉塵
橡膠配合劑許多是微粉狀物質(zhì),容易導(dǎo)致“塵肺病”。近年來,橡膠行業(yè)在降低粉塵污染方面取得較好的成績(jī),特別是新工藝炭黑生產(chǎn)線的投產(chǎn)以及密煉機(jī)/上下輔機(jī)/自動(dòng)配料生線的擴(kuò)大應(yīng)用,都對(duì)環(huán)保作出了很大貢獻(xiàn)。
③ 溶劑
橡膠廠許多工序工人都接觸溶劑,主要有汽油、苯、甲苯、二甲苯、醋酸乙酯和氯苯(某些品牌粘合劑)等。
預(yù)防溶劑中毒的措施:采用無毒或低毒溶劑或無溶劑的粘合劑,如無“三苯”的膠粘劑、熱熔膠、水基粘合劑等;在作業(yè)場(chǎng)所設(shè)置排風(fēng)系統(tǒng),可把含苯類空氣經(jīng)排風(fēng)系統(tǒng)送至燃燒爐,在800℃溫度下進(jìn)行燃燒,苯類被氧化成無害的C02和H20,冷卻后排至大氣;對(duì)于有機(jī)溶劑品種單一而且空氣中溶劑含量較高的作業(yè)點(diǎn)(如靜電噴涂、涂膠工序),可采取活性炭吸附、再生等辦法回收溶劑。
④ 噪聲
橡膠加工過程中產(chǎn)生的機(jī)械噪聲、動(dòng)力性噪聲和電磁噪聲,會(huì)使工人身體健康受到影響。目前降低噪聲有兩個(gè)途徑:一是改進(jìn)橡膠機(jī)械和動(dòng)力機(jī)械設(shè)備結(jié)構(gòu)、提高加工精致和裝配質(zhì)量,并采取減振措施;二是采取隔聲消聲措施,如在密煉機(jī)、開煉機(jī)、壓片機(jī)部位裝上可拆卸的隔音罩,加工設(shè)備頂部設(shè)置排風(fēng)系統(tǒng),可將噪聲降至80dB(A)左右。
相關(guān)環(huán)保法規(guī)
世界上許多國(guó)家都有本國(guó)的環(huán)保法規(guī),歐盟最為嚴(yán)格,而我國(guó)相對(duì)滯后。歐盟重要環(huán)保法規(guī)中涉及橡膠的主要指令(下文EU-D表示歐盟指令)如下:
①EU-D67/548/EEC,有關(guān)危險(xiǎn)物質(zhì)的分類、包裝和標(biāo)記指令。
②EU-D76/769/EEC,有關(guān)限制銷售和使用某些危險(xiǎn)物質(zhì)及制品的指令(簡(jiǎn)稱RoHS指令),對(duì)多達(dá)47種危險(xiǎn)物質(zhì)作出了限制規(guī)定,并多次作出修改,以不同的指令號(hào)頒布。例如EU-D2002/61/EC是該指令的第19次修改[關(guān)于偶氮染料(偶氮著色劑)],EU-D2003/11/EC是該指令的第24次修改(關(guān)于五溴二苯醚和八溴二苯醚)。
③EU-D94/62/EC,有關(guān)包裝及包裝廢棄物的指令,規(guī)定了4種重金屬的極限值。
④EU-D2000/53/EC,有關(guān)報(bào)廢車輛的指令(ELV指令),涉及鉛、鎘、汞和六價(jià)鉻。
⑤EU-D2002/95/EC,有關(guān)電氣電子設(shè)備的指令(簡(jiǎn)稱EEE RoHS指令),涉及鉛、鎘、汞、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯醚,2006年7月1日實(shí)施。與之對(duì)應(yīng)的中國(guó)RoHS——信息產(chǎn)業(yè)部、環(huán)??偩值绕卟课?lián)合制定的《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》將于2007年3月1日實(shí)施。
⑥EU-D2003/113/EC,禁用鄰苯二甲酸酯類增塑劑的指令。
對(duì)于多環(huán)芳烴(PAHs),歐盟尚未發(fā)布正式指令,僅有提案[EU-COM2004(98)],目前采用的限制值指標(biāo)系依據(jù)專家討論提出的建議(2005-08-02,柏林)。
2001年2月,歐盟發(fā)布《未來化學(xué)品政策戰(zhàn)略白皮書》,涉及一些橡膠助劑。2006年12月18日,歐盟理事會(huì)又通過《關(guān)于化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估、許可的限制》(REACH法規(guī)),將于2007年6月1日起生效。我國(guó)目前至少有730種化學(xué)品(包括橡膠助劑)出口歐盟。
其他國(guó)家也有一些環(huán)保法規(guī),主要有德國(guó)《關(guān)于有害物質(zhì)的技術(shù)法規(guī)》TRGS552、TRGS615、TRGS905,日本的《化學(xué)物質(zhì)控制法》等。
特別需要強(qiáng)調(diào)的一點(diǎn)是:只有通過經(jīng)濟(jì)合作發(fā)展組織(OECD)國(guó)家認(rèn)可的GLP(Good Laboratory Practice)實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)報(bào)告才能獲得歐盟的認(rèn)可。目前,我國(guó)為爭(zhēng)搶商機(jī)而設(shè)立的檢測(cè)機(jī)構(gòu)多達(dá)100多家,都自稱可以給企業(yè)提供檢測(cè)報(bào)告。但我國(guó)目前還沒有通過GLP認(rèn)證的實(shí)驗(yàn)室,他們的檢測(cè)結(jié)果得不到歐盟的承認(rèn),一旦產(chǎn)品復(fù)檢不能通過,將使國(guó)內(nèi)許多企業(yè)面臨出口受阻甚至巨額罰款的風(fēng)險(xiǎn),而檢測(cè)機(jī)構(gòu)是不承擔(dān)責(zé)任的。目前在我國(guó)設(shè)有檢測(cè)機(jī)構(gòu)的瑞士SGS和德國(guó)T V NORD的檢測(cè)報(bào)告,歐盟是承認(rèn)的。